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对比分析耐热性增韧尼龙、无卤阻燃增韧尼龙、纳米复合增韧尼龙

发布日期:2021/6/11 15:10:24 访问次数:1332

对比分析耐热性增韧尼龙、无卤阻燃增韧尼龙、纳米复合增韧尼龙
耐热性增韧尼龙
作为大量应用的工程塑料,提高耐热性始终是生产厂和用户的目标。增韧尼龙进一步渗入汽车市场推动力是开发出定位于汽车机罩下应用的新一代树脂,保持高刚性、高韧性同时,提高耐热性和流动性,半芳香族尼龙(增韧尼龙9T,聚对苯二甲酰1,9壬二胺)是代表性实用耐热增韧尼龙,ZytelHTN和P增韧尼龙亦为半芳香族尼龙树脂。
美国DuPont公司的高温尼龙ZytelHTN已为用户熟悉,具有高耐热性,可替代PPS和热固性树脂用于气动刹车系统,节约成本和部件轻型化。随着机罩下温度升高,近几年对高温尼龙需求增加,其市场竞争加剧,除以聚邻苯二甲酰胺(P增韧尼龙)为基础树脂的ZytelHTN外,Solvay高性能聚合物(AdvancedPolymers)公司推出了系列P增韧尼龙树脂牌号,能连续耐温200℃,尺寸稳定性极高,符合发动机室小型化要求,由于部件多,空间小,空气流动差,导致发动机室温度更高,因此要求更耐高温牌号。此外,瑞士EMSGrivory公司也推出了耐高温的GrivoryHT高温尼龙系列树脂。
预计新应用还有汽车新一代42V电子系统,老的系统是上世纪50年代开始使用的,已不能满足汽车现代化、多功能、自动化程度更高的要求,重新设计系统的部件对材料高温性能提出了明确的要求。DuPont公司开发的半透明PA66Zytel牌号,做42V电子系统保险丝盒,成本比聚砜和聚醚砜便宜20%。
Rhodia公司开发的2个用于冷却水箱和冷却、加热回路的玻纤增强PA66Technyl牌号,能在130℃下长期连续使用,最高承受温度达160℃。
发动机室进气歧管(AIM)是近几年开发成功的主要塑料汽车部件,目前以增韧尼龙(包括P增韧尼龙)为主要原料。
 
无卤阻燃增韧尼龙
汽车、电子电器、家用电器、办公室和通讯设备等领域要求阻燃增韧尼龙,采用无毒、低发烟性、高耐热阻燃剂,研究效率高、使增韧尼龙力学性能下降少的无卤阻燃剂和各种阻燃剂的协同效应是无卤阻燃增韧尼龙开发重点。早在20世纪80年代末,BASF公司就推出无卤阻燃增韧尼龙UltramidKR425,达UL94V-0级,低温冲击强度达20kg.cm/cm,在此基础上不断推出新牌号,如1995年的KR4455。荷兰AKZ0工程塑料公司也推出无卤阻燃增韧尼龙,荷兰DSM工程塑料公司推出的不含卤素和磷的未增强PA6牌号AkulonK225-KS,比重小,流动性极好,0.75mm样片达UL94V-0级,AkulonK224-HG56是30%玻纤增强PA6,比标准玻纤增强阻燃牌号密度低,容易加工,不易起霜,1.5mm样片达UL94-V0级。随着欧盟的RoHS、WEEE和ELV等指令发布和实施,美国、日本和我国等也相继推出相应法规,无卤阻燃增韧尼龙需求增大,生产厂显著加快了性能符合要求、成本合理的无卤阻燃增韧尼龙牌号开发步伐,适应经济全球化和人们增长的健康理念的要求。
提高功能性牌号包括了激光焊接、耐乙二醇、高耐磨性、可在线涂漆等牌号,其中生产厂花大力气开发能激光焊接牌号,适应高度一体化、高耐热、复杂形状制品开发要求,限于篇幅,不做详细介绍。
 
纳米复合增韧尼龙材料
增韧尼龙纳米复合材料是1990年日本丰田中央研究所与增韧尼龙树脂厂UBE公司共同开发成功的,是世界最早的聚合物纳米复合材料,用做汽车定时器罩。近年来,基于环保和成本的要求和考虑,利用纳米材料改进增韧尼龙阻隔性在汽车燃油系统的开发和应用备受关注。
意大利Fiat汽车公司已决定用增韧尼龙纳米复合材料作为燃油管阻隔材料,替代原来的PVDF阻隔材料,多层燃油管包括增韧尼龙12外层、PA6/增韧尼龙12共聚物粘接层、含2%纳米粘土的PA6/PA66共聚物阻隔层、PA6内层,这种全增韧尼龙结构燃油管,有便于回收的优点。
PA6和有机改性纳米层状硅酸盐(最高含量30%,重量分数)母料加入HDPE后能提高HDPE阻隔性,甲苯对这种HDPE/增韧尼龙共混物的渗透率与甲苯对纯增韧尼龙相近,用于制备汽车燃油箱和油管内衬,可替代多层复合结构。
日本UBE公司开发出尼龙/粘土纳米复合材料(NCH)牌号,满足越来越严格的对汽车燃油挥发泄漏量限制,有PA6系的1022C2和PA66系的5034C2,氧透过率(23℃,65%RH下,30mm厚)分别为22cc/m2?d和23cc/m2?d,水蒸气透过率(40℃,90%RH下,30mm厚)分别为65g/m2?d和72g/m2?d,均约为一般尼龙牌号一半左右。应用目标为汽车燃油管,纳米复合材料降低汽油、甲醇和有机溶剂渗透率,UBE公司的Ecobesta是PA6/PA66共混物为基础树脂的纳米复合材料,比未填充PA6的对汽油的阻隔性高3倍。
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